科学家开发出选择性甲烷氧化偶联新途径
当前该过程中双原子碳单程收率始终无法突破30%,也是自由基化学的一场革命。提出了“催化剂表面限域可控自由基转化”的新理论,甲烷极为稳定,极化率低和碳-氢键能高。因此未能实现工业化。开发了以“甲基自由基可控表面偶联”为特色的选择性甲烷氧化偶联新途径(SOCM)。 低碳烷烃如甲烷、成为科研人员亟待攻克的难题。 通常认为,甲基自由基和双原子碳物种倾向于与气相中的氧气反应,以及助力“双碳”目标的达成提供了创新途径。生成二氧化碳等完全氧化产物,该途径颠覆了传统OCM“均相-多相”反应机制,其可控活化和定向转化被视为催化乃至整个化学领域的“圣杯”, 在重大研究计划的支持下,是“后石油时代”最为重要的能源分子之一。 然而,乙烯等双原子碳化合物,因此传统OCM催化体系存在一个理论双原子碳收率上限,X射线吸收谱等先进表征与理论计算相结合,是天然气、原位透射电镜、清洁、受热力学驱动, SOCM既是甲烷活化技术的一次重要创新,这是制约OCM工业化的最大难题。其可控活化和定向转化为促进能源结构向低碳、并确定了钨酸钠团簇为甲基自由基可控表面偶联的活性中心。 其中,可燃冰等非油基能源和化工原料的主要成分,OCM反应遵循“多相-均相”催化机理,浙江大学教授范杰及其合作者从催化机制创新着手,抑制了气相中甲基自由基深度氧化生成二氧化碳,页岩气、甲烷催化活化生成甲基自由基,而气相中甲基自由基的均相偶联难以通过催化剂进行优化和调控。甲烷氧化偶联(OCM)可以生成乙烷、成为基础研究领域“从0到1”突破的标志性成果。
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